Обнаружение иона мышьяка.

1. Реакция Зангера-Блека (проводить под тягой!).

2 мл исследуемого минерализата помещают в колбу прибора Зангера-Блека, туда же добавляют 5 мл 4 н раствора серной кислоты, 2 мл воды и 1 мл 10% раствора олова хлорида в концентрированной серной кислоте. Туда же помешают 2,0 г купрированного цинка, прибор закрывают пробкой с насадкой, куда устанавливается реактивная бумажка, обработанная ртути бромидом (хлоридом) и высушенная. В горлышке насадки ниже бумажки вставлен тампон из ваты, обработанный раствором свинца ацетата и высушенный.

Через 1 час, в зависимости от количества мышьяка, наблюдают изменение окраски реактивной бумажки. Бумажка окрашивается сначала в желтый, а затем — в бурый цвет.

Если пятно не появится в течение 1 часа, то бумагу опускают в 3% раствор калия йодида. При этом бумага приобретает красноватую окраску. Затем бумагу опускают в насыщенный раствор калия йодида. При наличии мышьяка в минерализате на бумаге остается желтое или коричневатое пятно, красноватая окраска вокруг него исчезает.

2. Реакция Марша.

Подготовка аппарата Марша. В реакционную колбу вносят 10 г купрированного цинка. Хлоркальциевую трубку наполняют прокаленным хлоридом кальция.

Все части прибора соединяют встык, закрепляют в штатив. В капельную воронку наливают 50 мл 4 н. раствора серной кислоты, которую затем из капельной, воронки спускают в реакционную колбу небольшими порциями. В течение 15—20 минут образующийся водород вытесняет из прибора воздух. Чтобы убедиться в этом, над концом восстановительной трубки помещают опрокинутую узкую пробирку. Через несколько минут (5—7) к ней, не перевертывая, подносят зажженную спичку. Если в пробирке содержится только водород, он загорается без звука взрыва.

После вытеснения из прибора воздуха, аппарат закрывают полотенцем и зажигают выделяющийся водород. Восстановительную трубку аппарата нагревают в одной из широких частей до слабо-красного каления. Суженную часть восстановительной трубки обертывают фитилем из марли, один конец которого находится в чашке с водой, а другой конец опущен в стакан. Время от времени в реакционную колбу из делительной воронки вводят новые порции серной кислоты. Операция продолжается в течение часа, через час отодвигают фитиль и смотрят, не появилось ли в охлаждаемом месте трубки буровато-серого налета металлического мышьяка. Если такого налета нет, в приборе можно производить исследования подготовленной для этой цели жидкости, т.е. использованные реактивы считают судебно-химически чистыми.

К 20 мл минерализата прибавляют 1 мл хлорида олова в концентрированной серной кислоте, жидкость помещают в капельную воронку прибора Марша.

Жидкость небольшими порциями затем спускают в реакционную колбу прибора, продолжая нагревать восстановительную трубку Марша.

Исследование минерализата в аппарате Марша проводят в течение одного часа, проделывая при этом ряд реакций:

а) отмечают, не окрашено ли пламя у конца восстановительной трубки в синеватый цвет, и не ощущается ли запах чеснока, что наблюдается при наличии мышьяковистого водорода.

В пламя у конца восстановительной трубки вносят холодную фарфоровую крышку; при наличии больших количеств мышьяка на фарфоре могут появиться буровато-серые пятна.

б) восстановительную трубку осторожно повертывают на 180°, конец трубки погружают в 2—5% раствор нитрата серебра, налитый в пробирку и слабо подщелоченный 10% раствором аммиака: при наличии мышьяка наблюдают потемнение или почернение раствора;

в) испытание минерализата в аппарате продолжают в течение часа. По истечении этого времени наблюдают, не появился ли там налет серо-бурого цвета с металлическим блеском;

г) по истечении часа гасят горелку, налет в трубке Марша подвергают дальнейшему исследованию, для чего место налета в восстановительной трубке осторожно нагревают на маленьком пламени горелки. На холодных частях трубки при наличии мышьяка образуется белый налет;

д) налет рассматривают под микроскопом, а трубку с ним представляют при акте химико-токсикологического исследования преподавателю.

После проведения реакций заполнить таблицу.

Исследуемый катион	Реакция обнаружения	Эффект и химизм реакции

В соответствии с задачей, поставленной преподавателем необходимо оформить «Акт судебно-химической экспертизы».

Вопросы для самоконтроля

1. Каким превращениям подвергаются при нагревании в присутствии органических веществ серная, азотная и хлорная кислоты? Какова их роль в процессе минерализации?

2. Какие методы минерализации биологического материала существуют, сравнить их преимущества и недостатки?

3. Сравните два способа изолирования «металлических» ядов, исходя из времени, затрачиваемого на проведение минерализации, и их доступности.

4. Какими преимуществами по сравнению с методом обработки хлором в момент выделения или методом разрушения серной кислотой и нитратом аммония обладают рассматриваемые методы?

5. Как определить окончание минерализации при обработке биологического материала серной и азотной кислотами и серной, азотной и хлорной кислотами?

6. С какой целью минерализат испытывают с раствором дифениламина в концентрированной серной кислоте?

7. С какой целью проводят пробу с концентрированным раствором аммиака в минерализате, полученной после обработки биологического материала серной, азотной и хлорной кислотами?

8. Какое значение имеет удаление окислителей для дальнейшего хода судебно-химического исследования?

9. В чем заключается сущность процесса денитрации?

10. Что такое нитрозилсерная кислота (в судебно-химическом отношении)?

11. Какие химические вещества применяются в судебно-химической практике в целях денитрации минерализата?

12. Какие газообразные вещества выделяются из минерализата при действии на него формалина, натрия сульфита, мочевины?

Тестовые задания

1. Укажите, каким методом выделяют металлические яды из биоматериала?

а) минерализацией

б) перегонкой с водяным паром

в) настаиванием подкисленной водой

г) настаиванием подкисленным спиртом

д) экстракцией органическими растворителями

2. Укажите окислители, которые используют для минерализации биоматериала:

а) нитрат калия

б) уксусная кислот

в) перманганат калия

г) дихромат калия

д) нитрат натрия.

3. Укажите, какие вещества являются конечным результатом денитрации:

а) азот и оксид углерода (IV)

б) азотная и азотная кислоты

в) азот и оксид азота (II)

г) азот и оксид азота (IV)

д) оксид азота (II) и кислород

4. Укажите основные недостатки систематического метода анализа:

а) не чувствительность

б) длительность

в) малое количество операций

г) не возможность выделить отдельную группу ионов

д) потеря ионов, которые исследуются

5. Укажите преимущества дробного над систематическим методом анализа:

а) специфичность

б) экспрессность

в) высокая чувствительность

г) небольшой расход реактивов

д) небольшое количество операций

6. Укажите, в какой цвет окрасится однозамещенный дитизонат свинца:

а) оранжево-красный

б) фиолетовый

в) синий

г) желтый

д) коричневый

7. Укажите вещество, которое используется в медицине:

а) перманганат калия

б) сульфат марганца

в) оксид марганца (IV)

г) марганцевая кислота

д) нитрат марганца.

8. При добавлении к минерализату, который содержит сульфат марганца, гексацианоферрата (Ш) калия осадок какого цвета образуется?

а) белого

б) желтого

в) красного

г) синего

д) черного

9. Укажите основной путь выделения соединений хрома из организма:

а) через почки

б) через пищеварительный канал

в) слюной

г) потом

д) через кожу

10. Укажите, где накапливаются соединения мышьяка при остром отравлении:

а) в костях

б) в волосах

в) в паренхиматозных органах

г) в коже

д) в ногтях

11. Укажите, осадок какого цвета образуется при определении ионов меди с гексацианоферратом (П) калия:

а) красно-бурый

б) желтовато-коричневый

в) желтовато-белый

г) желтовато-красный

д) желтовато-бурый

12. Укажите, какого цвета йодвисмутат основной:

а) кроваво-красного

б) оранжево-красного

в) желто-оранжевого

г) оранжево-коричневого

д) голубовато-синего

13. Укажите соединение серебра, которое используют в медицине:

а) сульфат серебра

б) хлорид серебра

в) нитрат серебра

г) сульфид серебра

д) оксид серебра

14. Укажите, в чем растворяют хлорид серебра:

а) в аммиаке

б) в азотной кислоте

в) в серной кислоте

г) в гидроксиде натрия

д) в гидроксиде калия

15. Укажите, где преимущественно накапливается кадмий в организме:

а) в легких

б) в почках

в) в костях

г) в головном мозге

д) в коже

16. Укажите, какое соединение цинка используется для борьбы с грызунами:

а) фосфид цинка

б) сульфат цинка

в) хлорид цинка

г) нитрат цинка

д) фосфат цинка

17. Укажите, где в основном накапливается цинк в организме:

а) в легких

б) в почках

в) в поджелудочной железе

г) в головному мозгу

д) в костях

18. Укажите реакцию предварительного определения цинка в минерализате:

а) с гексацианоферратом(П) калия

б) с диэтидитиокарбаматом

в) с дифенилкарбазидом

г) с дитизоном

д) с сульфидом натрия

19. Укажите, осадок какого цвета образуется при определении ионов цинка гидроксидом натрия:

а) коричневого

б) желтого

в) розового

г) оранжевого

д) белого

20. В результате реакции формальдегида с азотистой кислотой образуются:

а) вода и оксиды азота

б) диоксид углерода и оксиды азота

в) азот и диоксид углерода

г) вода, диоксид углерода, оксиды азота и азот

д) вода, диоксид углерода и азот

21. Наличие окислителя в минерализате и полноту денитрации определяют по реакции с:

а) триптофаном

б) фенилаланином

в) дифениламином

г) диэтиламином

д) тирозином

22. Диэтилдитиокарбамат меди окрашен в:

а) изумрудно-зеленый цвет

б) розово-фиолетовый цвет

в) желто-коричневый цвет

г) сиреневый цвет

д) не имеет окраски

23. Одной из проб в ходе выполнения анализа по методу Марша является определение запаха выделяющего мышьяковистого водорода. Арсин пахнет:

а) яблоком

б) миндалем

в) гнилым сыром

г) чесноком

д) сиренью

24. Комплекс диэтилдитиокарбамата кадмия имеет окраску:

а) зеленую

б) желто-коричневую

в) розово-фиолетовую

г) карминово-красную

д) лиловую

25. Содержимое желудка окрашено в синий цвет. Наличие какой соли обусловливает указанный цвет?

а) меди сульфата

б) натрия сульфата

в) ртути сульфата

г) аммония сульфата

д) цинка сульфата

26. Проведена минерализация биологического материала. Какую группу токсических веществ будете определять?

а) тяжелые металлы и мышьяк

б) алкалоиды

в) одноатомные спирты алифатического ряда

г) фенотиазины

д) барбитураты

27. После минерализации биологического материала проводится денитрация минерализата. Для проверки полноты денитрации используют:

а) дифениламин

б) дитизон

в) дифенилкарбазон

г) тиомочевину

д) свинца диэтилдитиокарбамат

28. После проведения минерализации судебно-медицинский токсиколог проводит денитрацию. Какой наиболее эффективный денитратор необходимо взять для минерализата?

а) раствор формальдегида

б) мочевину

в) натрия тиосульфат

г) натрия сульфит

д) нет правильного ответа

29. Судебно-медицинский токсиколог проводит направленный судебно-токсикологический анализ минерализата на наличие ионов висмута. Какая реакция является предварительной для обнаружения висмута?

а) 8-оксихинолином

б) дитизоном

в) калия хроматом

г) с меди ацетатом

д) натрия родизонатом

30. При анализе осадка, полученного после минерализации, на наличие ионов бария выполняли реакцию с натрия родизонатом. Каков цвет продукта реакции?

а) красный

б) бурый

в) фиолетовый

г) синий

д) желтый

31. Произошло отравление тяжелыми металлами. Какой из ядов идентифицируют с бриллиантовым зеленым и дитизоном?