Копчение. Коптят мясопродукты при разном температурном режиме: 18-20 0С (холодное копчение), 35-50 0С (горячее копчение), 70-120 0С (запекание в дыму).
При холодном копчении сырых изделий продолжают развиваться процессы, которые начались в период посола и осадки, но с большей интенсивностью вследствие повышения температуры - ферментативная деструкция тканей и их составных частей, образование новой конденсационной структуры (для сырых колбасных изделий), количественный рост и видоизменение состава микрофлоры, обезвоживание продукта. На развитии этих процессов сказывается влияние коптильных веществ, вступающих во взаимодействие с составными частями продукта, более заметное во внешних слоях, где концентрация их высока.
В начальной стадии горячего копчения, пока температура приближается к оптимуму деятельности ферментов, внутренние процессы ускоряются. По мере дальнейшего ее повышения они замедляются. С приближением температуры к 50 0С начинаются процессы, характерные для тепловой обработки. При горячем копчении вареных продуктов изменения ограничиваются проникновением в продукт коптильных веществ, их взаимодействием с составными частями продукта, влагообменом между ним и внешней средой. При запекании сырого продукта в дыму наряду с этими процессами на первый план выступают такие, как денатурации и коагуляции белков и изменения других веществ под влиянием интенсивного нагрева.
Состав и свойства коптильного дыма. Коптильный дым представляет собой сложную дисперсионную систему типа аэрозоля, в которой присутствуют более крупные частицы золы и углерода (сажи). Дисперсионной средой является парогазовая смесь, состоящая из воздуха, газообразных продуктов горения, паров коптильных веществ и водяных паров. Дисперсная фаза представлена частицами жидких и твердых веществ - продуктов неполного сгорания древесины. Основная масса коптильных веществ сосредоточена в дисперсной фазе.
|
В составе дисперсионной среды около 79-90 % неконденсирующихся газов, представленных составными частями воздуха и продуктами полного сгорания древесины, преимущественно окисью и двуокисью углерода. Их количество тем больше, чем выше температура в зоне горения и меньше густота дыма. От 9 до 19 % приходится на долю конденсирующихся паров, в том числе и паров воды, в связи, с чем их доля в сильной мере зависит от влажности сжигаемой древесины. Дисперсная фаза представлена в большей части жидкими частицами шарообразной формы и отчасти твердыми, покрытыми тонким слоем конденсировавшейся на них поверхности жидкости.
Распределение коптильных веществ между дисперсионной средой и дисперсной фазой зависит от их температуры кипения. Низкокипящие компоненты (метиловый спирт, формальдегид, муравьиная кислота, ацетон, углеводороды - метан, этилен и др.) сосредоточены преимущественно в дисперсионной среде, высококипящие, - наоборот. Некоторые коптильные компоненты в заметных количествах входят в состав обеих фаз дыма.
Обычный коптильный дым образуется в результате термического разложения древесины, называемого тлением, т. е. очень медленным без пламени горением части ее, которое происходит при недостаточном доступе воздуха. В этих условиях полное сгорание небольшой части древесины (обычно опилок) служит источником тепла, необходимого для термического разложения остальной, большей части древесины, из которой получаются необходимые для копчения продукты ее распада.
|
При оптимальных условиях получения дыма, образующиеся полезные для копчения вещества составляют около 20 % сухой древесины. Таким образом, обычный способ получения коптильного дыма отличается от сухой перегонки древесины тем, что какая-то часть древесины сгорает полностью, а оставшаяся часть подвергается разложению в токе газов, в котором присутствует, хотя и в незначительном количестве, кислород. Движение газов приводит к тому, что образующиеся продукты разложения древесины, во-первых, удаляются из зоны нагрева, благодаря чему сводятся к минимуму вторичные химические изменения этих веществ, во-вторых, эти вещества частично окисляются кислородом. Вследствие этого состав коптильного дыма не идентичен составу смеси, состоящей из продуктов сухой перегонки древесины.
Образующиеся при получении коптильного дыма органические вещества, имеющие температуру плавления ниже поддерживаемой в зоне горения, смешиваясь с воздухом, выносятся из зоны горения, конденсируются большей частью в виде мельчайших капелек, либо в виде твердых частиц. Вещества с более высокой температурой плавления (выше 300 0С, например, пирогаллол и др.) возгоняются в момент образования в виде твердых частиц. Часть жидких компонентов дыма конденсируется на поверхности твердых частиц.
Состав дыма зависит, прежде всего, от температуры, поддерживаемой в зоне горения. Она должна быть не ниже той, при которой возможно разложение древесины за счет тепла сгорания ее самой, без притока тепла извне (несколько выше 220 0С в зависимости от влажности топлива). Но она не должна быть и выше той, при которой становится, возможным воспламенение древесины (выше 350 0С). В этих температурных пределах оптимальной считают температуру около 300 0С с небольшими отклонениями, так как при ней выход полезных веществ максимален, а их состав наиболее благоприятен.
|
Состав дыма зависит от способа его получения. Дым, получаемый трением при помощи фрикционного механизма, содержит больше полезных веществ, в том числе фенолов, летучих кислот и летучих альдегидов и кетонов (среди них и диацетила). Но он сильно загрязнен примесями твердых частиц несгоревшей древесины и нуждается в хорошей очистке. В продуктах, которые коптят генераторным дымом, содержится больше фенолов и альдегидов. Возможно, это объясняется лучшими условиями получения дыма благодаря автоматическому регулированию температуры и относительной влажности.
Общее количество полезных для копчения веществ в составе дыма (после разбавления воздухом) определяется густотой дыма. Редкий (слабый) дым содержит около 0,5 мг/м3, а густой - до 3 мг/м3наиболее важных соединений.
Состав дыма меняется в зависимости от влажности древесины. При большой ее влажности и малом доступе воздуха коптильные вещества образуются в атмосфере перегретого пара. Дым получается с более высоким содержанием кислот, главным образом низкомолекулярных, в том числе муравьиной и пропионовой. В связи с этим ухудшается аромат и вкус копченых продуктов. Вместе с этим в дыме уменьшается содержание фенолов и увеличивается количество золы и углеродных частиц (сажи). Окраска продукта получается более темной и неравномерной.
Антисептические и антиокислительные действия коптильных веществ. Копченые мясопродукты устойчивы к воздействию на них гнилостной микрофлоры и к окисляющему действию кислорода воздуха на жир. Они характеризуются своеобразным острым, но приятным ароматом и вкусом и специфической окраской
Коптильные вещества обладают довольно высоким бактерицидным и бактериостатическим действием, имеющим селективный характер. Наиболее устойчивы к действию коптильных веществ плесени, которые способны развиваться на поверхности даже хорошо прокопченных продуктов, если тому способствуют температура и влажность воздуха. Весьма устойчивы, хотя и в различной степени, споры микроорганизмов. Так, споры группы Subtilis -Mesenteries погибали лишь после семичасового воздействия дыма, споры Antaris - через 18 ч. Неспорообразующие бактерии и вегетативные формы спорообразующих в большинстве погибают после 1-2-часовой экспозиции в дыму. Очень чувствительны к действию дыма бактерии Coli, Proteus vulgaris, Staphylococcus aureus. Другие, как, например, Sporogenes, даже после длительной обработки дымом не погибают, хотя их развитие приостанавливается.
Из числа составных частей коптильного дыма, по данным ВНИИМПа и других исследователей, достаточно высоким бактерицидным действием обладают фенольная фракция и фракция органических кислот. Обе фракции оказывают одинаково сильное бактерицидное действие, как на спороносную микрофлору, так и на условно-патогенную неспороносную микрофлору.
Таким образом, представления о бактерицидном действии коптильных веществ могут быть распространены лишь на внешний слой продукта сравнительно небольшой толщины (около 5 мм ), а бактерицидный эффект копчения находит свое выражение в создании защитной бактерицидной зоны на периферии продукта, предохраняющей его от поражения микрофлорой и, прежде всего, плесенями извне. Это обстоятельство позволяет вести сушку в дыму при сравнительно высоких температурах, не опасаясь плесневения и ослизнения продукта с поверхности.
Ясно выражено антиокислительное действие только у фенольной фракции. При этом установлено, что оно тем больше, чем выше температура кипения фенольных компонентов дыма. Очень высокой антиокислительной активностью обладают фракции с температурой кипения выше 120 0С при давлении 4 мм рт. ст. (около 270 0С при нормальном давлении). В этой фракции установлено наличие метиловых эфиров пирогаллола и его гомологов (метил-, этил- и пропилпирогаллола).
Таким образом, антиокислительный эффект копчения — одно из наиболее важных следствий обработки мясопродуктов коптильным дымом. Это тем более существенно, что окисление продукта начинается именно с поверхности, где концентрация коптильных веществ наибольшая и достигает нужной величины сравнительно быстро. Заслуживает также внимания тот факт, что концентрация фенолов в жировой части при копчении оказывается в полтора-два раза выше, чем в мясной.
Бактерицидный и антиокислительный эффект копчения почти не зависит от породы древесины, в то время как на органолептические показатели она оказывает большое влияние. Хорошим источником дыма является можжевельник. Дым можжевельника окрашивает поверхность продукта в темно-коричневый цвет и придает ему очень хороший приятный специфический аромат. Использование сосны и ели для получения коптильного дыма не рекомендуется. Березу можно использовать только без бересты.
Взаимодействие коптильных веществ с составными частями мясопродуктов. Высокая химическая активность отдельных компонентов коптильного дыма иналичие реакционноспособных функциональных групп в молекулах некоторых, и, прежде всего азотистых составных частей мясопродуктов обусловливают возникновение многочисленных и многообразных химических реакций между коптильными веществами и составными частями мясопродуктов. Так как денатурация белковых веществ сопровождается освобождением некоторого числа функциональных групп, есть основание предполагать, что в мясопродуктах, подвергаемых тепловой обработке до копчения или во время него, эти процессы протекают интенсивнее, чем в сырых. Однако нативный коллаген под действием некоторых компонентов дыма изменяется более существенно, чем сваренный, который хуже дубится.
Химическое взаимодействие коптильных веществ с некоторыми составными частями мясопродуктов, сопровождающееся образованием новых более сложных соединений, приводит к частичному уменьшению ценных составных частей мясопродуктов.
Коптильные вещества оказывают дубящее действие на коллаген и другие белки животных тканей. Из числа составных частей дыма наиболее сильными дубящими свойствами характеризуется формальдегид, кроме него этими свойствами обладают и другие альдегиды; уксусный, акролеин, а также продукты конденсации альдегидов с фенолами, например формальдегидные смолы.
Изменение цвета поверхности продукта связано, по-видимому, также с реакцией взаимодействия между веществами со свободной карбонильной группой (альдегиды, кетоны, альдегидоспирты) и веществами с первичной аминогруппой в молекуле (амины, аминокислоты, отчасти белки). Продуктами этого взаимодействия являются вещества с бурой окраской различных оттенков.
Итак, основным следствием копчения является образование периферийной защитной зоны, предохраняющей продукт от окислительного действия кислорода воздуха и от внешней микрофлоры. Вместе с этим копчение придает продукту приятный своеобразный аромат и вкус и привлекательный внешний вид.
Копчение колбасных изделий. Сырокопченые колбасы. Эти колбасы коптят при температуре 18-22 0С во избежание денатурации белков и микробиальной порчи продукта. Продолжительность копчения от 2 до 5 суток в зависимости от сорта колбас. Общее количество фенольных соединений к концу копчения.
В период копчения вследствие повышения температуры и обезвоживания усиливаются процессы, связанные с видоизменением структуры продукта: деструкция структурных белковых элементов тканей и возникновение пространственного структурного каркаса в результате образования надмолекулярных соединений.
Под влиянием тканевых и микробиальных протеаз с заметной скоростью развивается гидролиз белковых веществ. Обнаружено увеличение полипептидного азота почти на 20 %. Нарастает также и доля остаточного азота. Но, в общем, за время осадки и копчения распадается менее 5 % общего количества белков. Все же этого достаточно для того, чтобы разрушение клеточной структуры стало заметным. Поперечная исчерченность исчезает и сохраняется лишь у отдельных мышечных волокон. Границы между ними различаются только по остаткам распавшихся ядер. Саркоплазма набухает и гомогенизируется, местами становится прозрачной. Эти процессы интенсивнее развиваются на участках с более высокой влажностью.
Параллельно с разрушением клеточной структуры продолжается взаимодействие между высокомолекулярными азотистыми веществами с образованием коагуляционных и более прочных водородных и ковалентных связей между ними. Возрастает прочность и связность пространственной структуры, в 1,5-2 раза уменьшается ее пластичность, почти исчезает способность к адге зии. Водосвязывающая способность фарша падает почти втрое. Увеличивается его устойчивость к действию пепсина. Обезвоживание, сопровождающееся утоньшением водных прослоек между активными группами азотистых веществ, усиливает развитие этих процессов. Во внешнем слое коптильные вещества принимают участие в образовании прочной пространственной структуры.
Неравномерность распределения влажности сказывается на скоростях деструкции и структурообразования. Это вносит существенное различие в свойства отдельных участков объема образца: оно тем больше, чем неравномернее распределяется влажность по объему. Отсюда следует, что при копчении следует избегать чрезмерно интенсивного обезвоживания колбасных изделий.
Наряду с гидролитическим распадом белков во время копчения гидролизу подвергаются и липиды. Обычно кислотное число жира к концу копчения возрастает на 1,5-2,0 единицы. Но в случае использования некоторых бактериальных культур оно может быть больше (например, при выработке колбас типа венгерской салями с применением специальных плесеней).
В период копчения продолжается распад нитратов и нитритов. К концу копчения разрушается до 40 % начального количества нитратов. Количество нитритов возрастает до 1,0- 1,8 мг %. Продолжается более глубокое восстановление азота нитрита, вследствие чего количество аммиака увеличивается до 1,4-1,5 % к общему азоту фарша. Возможно, что часть аммиака возникает при разложении азотистых веществ.
Полукопченые и варено-копченые колбасы. Полукопченые колбасы коптят после варки. Денатурация белков и почти полное уничтожение вегетативной микрофлоры в фарше дают возможность применять более высокие температуры копчения, а значит, и сокращать продолжительность процесса. Эти колбасы коптят при 35-50 0С соответственно в течение 24 и 12 ч. Кроме собственно копчения, одновременно с ним происходит обезвоживание продукта: в зависимости от температуры испаряется от 5 до 10 % влаги к начальной массе продукта.
Первый раз коптят варено-копченые колбасы перед варкой, при температуре 50-60 0С в течение 60-120 мин. Как видно из приведенного режима, это кратковременное копчение мало, чем отличается от обжарки. После варки колбасы охлаждают при 10-15 0С в течение 3-5 ч,а затем коптят 24 чпри 40-50 0С или 48 ч при 30-35 0С (1).
Сушка. Эта операция завершает технологический цикл производства сырокопченых, сыровяленых, варено-копченых и полукопченых колбас. В результате понижения массовой доли влаги, и увеличения массовой доли поваренной соли и коптильных веществ повышается устойчивость мясопродуктов к действию гнилостной микрофлоры. Кроме того, увеличивается концентрация сухих питательных веществ в готовом продукте, улучшаются условия его хранения и транспортирования.
Если при обезвоживании варено-копченых колбас наблюдается лишь некоторая потеря коптильных веществ во внешнюю среду, сушка сырых (сырокопченых, сыровяленых) колбас относится к числу наиболее сложных технологических процессов. На протяжении почти всего периода сушки в продукте происходят сложные физико-химические и биохимические изменения (созревание колбас), вызываемые тканевыми и микробными ферментами. При этом разрушается клеточная структура мышечной ткани и образуется однородная, монолитная структура, присущая готовому изделию.
Активность ферментов и развитие микрофлоры тесно связаны с наличием достаточного количества влаги и с концентрацией электролитов (хлорида натрия). В связи с этим деструкция, структурообразование и общее состояние микрофлоры (в частности, степень отмирания нежелательных бактерий) главным образом зависят от хода обезвоживания продукта, т. е. его интенсивности и распределения влажности внутри батона.
В свою очередь, структурообразование и связанные с ним величина усадки и изменение влагопроводности материала существенно влияют на интенсивность внутреннего влагопереноса. При относительно большой толщине колбасных изделий это влияние приобретает решающее значение и обусловливает возможность интенсификации процесса сушки.
Структура готового продукта начинает формироваться с момента наполнения оболочки фаршем и продолжается в период осадки, копчения и сушки. Условия, изменяющиеся на протяжении этих стадий, существенным образом влияют на формирование структуры. При обезвоживании на основе конденсационных связей образуется пространственный структурный каркас вследствие агрегирования белков, которые выходят из структуры волокон во внешнюю среду в результате механического и ферментативного разрушения.
Скорость сушки обратно пропорциональна уровню водосвязывающей способности продукта и зависит от рН среды, наличия концентрации и определенных свойств электролитов непрерывной фазы, степени разрушения первоначальной структуры белков - количества и активности гидрофильных центров. Одним из основных технологических условий производства является снижение рН до величины, близкой к изоэлектрической точке белков мяса (т. е. 5,1 -5,5). В таком диапазоне рН снижается водосвязываюшая способность фарша, создаются лучшие условия для взаимодействия белков, формирования монолитной структуры и окраски сырых видов колбас. Величина рН фарша определяет развитие микроорганизмов и накопление продуктов их метаболизма.
В свою очередь, снижение величины рН фарша во время созревания является следствием автолитических процессов, а также активного развития молочнокислых микроорганизмов, жизнедеятельность которых приводит к накоплению молочной кислоты.
Колбасы сушат в сушильных или климатических камерах при определенной температуре и влажности воздуха. Для поддержания режима сушки используют кондиционеры. Вешала или рамы, на которых развешивают колбасы, размещают в несколько ярусов в зависимости от высоты помещения. Между батонами оставляют промежутки для свободной циркуляции воздуха.
Полукопченые колбасы сушат при температуре 10-12 0Си относительной влажности воздуха 76 2 % в течение 1-2 суток, варено-копченые – 2-3 суток до приобретения плотной консистенции и достижения стандартной массовой доли влаги.
Сырокопченые колбасы сушат 5-7 суток при температуре11-15 0С, относительной влажности воздуха 82 3 % и скорости его движения 0,1 м/с; дальнейшую сушку проводят в течение 20-23 суток при 10-12 0С, относительной влажности воздуха 76 2 % и скорости его движения 0,05-0,1 м/с. Общая продолжительность сушки 25-30 суток, в зависимости от диаметра оболочки, суджука 10-15, туристских колбасок - 5-8 суток (10).